测定地表水中挥发酚常见问题的探讨

挥发酚，即挥发性酚类（Volatile Phenols），指蒸馏时能随水蒸汽一起挥发的酚类，主要是沸点低于230℃的绝大多数一元酚，如苯酚、甲酚、二甲酚等。酚类化合物对细胞有直接损害作用，长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、恶心、呕吐及各种神经系统症状，对人及哺乳动物有促癌作用。因此，一系列标准规范如《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）、《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）、《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）等均对挥发酚限值提出了要求。

测定地表水中挥发酚的方法主要有以下几种：

ISO6439-1990方法：样品加入硫酸铜，用磷酸将溶液调到酸性后预蒸馏，馏出液采用4-氨基安替比林法测定挥发酚的含量。该方法分为萃取分光光度法和直接分光光度法，萃取法测定酚的质量浓度范围为0.002mg/L~0.1mg/L，直接法测定酚的低检出浓度为0.1mg/L。

EPA9067方法：采用样品蒸馏后酚试剂比色测定挥发酚，适用于测定地下水、饮用水、地表水、海水、生活污水及工业废水中的挥发性酚类。萃取后测定酚的质量浓度低为2μg/L，直接法测定范围为50μg/L~1000μg/L。

ISO14402-1999方法：适用于地下水、地表水、渗滤水及废水中挥发酚的测定。样品经预蒸馏处理后，采用流动注射或连续流动在线萃取比色（470nm到475nm）测定，方法测定范围为0.01mg/L~1mg/L。

《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）：规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.0003mg/L，测定下限为0.001mg/L，测定上限为0.04mg/L。工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为2.50mg/L。

《水质 挥发酚的测定 溴化容量法》（HJ 502-2009）：规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法，检出限为0.1mg/L，测定下限为0.4mg/L，测定上限为45.0mg/L。对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。

《水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 825-2017）：检出限为0.002mg/L，量程范围为0.008~0.200mg/L。

在测定地表水中挥发酚的过程中，常见的问题和对应的处理措施包括：

水样采集与保存：

使用玻璃仪器采集和保存水样，避免接触橡胶制品（如橡皮塞或乳胶管），因为橡胶中可能含有酚类化合物作为添加剂，导致水样受到污染。硅胶是用特种合成橡胶经过特殊加工，可作为玻璃仪器的替代物。

水样应尽快分析，如需保存，应使用玻璃瓶并冷藏于暗处，避免阳光直射。保存时间不宜过长，以防止挥发酚的挥发和降解。

实验用水：

实验要求使用无酚水，但其制备比较复杂。可以用电导率小于1.0μs/cm的去离子水代替无酚水进行测定，以减少实验空白值，节省试剂和时间。

预蒸馏处理：

预蒸馏是为了蒸馏出酚类化合物，消除颜色、浑浊和金属离子等干扰。蒸馏过程中应注意观察水样颜色的变化，及时调整酸化程度和蒸馏条件。

若水样中红色褪去或由红变黄，可能是水样中的氧化物质或难溶性碱性盐类对蒸馏过程产生影响。此时应稍过量加入指示剂和磷酸，以保证水样始终为酸性，使挥发酚能较完全地被蒸馏出。

显色剂的选择与提纯：

4-氨基安替比林是测定挥发酚的常用显色剂，但其纯度对测定结果有很大影响。若纯度不够，会导致全程序空白吸光度过大，对微量酚分析不利。因此，需对4-氨基安替比林进行提纯处理。

显色剂应存放在干燥、阴凉、避光的地方，避免长时间暴露于空气中导致变质。同时，应按照标准要求定期更换显色剂，以保证测定结果的准确性。

仪器设备的校准与维护：

定期对仪器设备进行校准和维护是保证测定结果准确性的重要措施。应定期对分光光度计、蒸馏器等仪器设备进行校准和性能检查，确保其处于良好的工作状态。

在使用过程中，应注意观察仪器设备的运行状况，及时发现并解决问题。同时，应定期对仪器设备进行清洁和维护，防止其受到污染和损坏。

干扰物质的消除：

在测定过程中，可能会受到一些干扰物质的影响，如余氯、重金属离子等。这些干扰物质会与酚类化合物发生反应，导致测定结果偏高或偏低。因此，在测定前应采取适当的措施消除这些干扰物质的影响，如加入掩蔽剂、调节pH值等。

质量控制与质量保证：

为保证测定结果的准确性和可靠性，应建立严格的质量控制和质量保证体系。包括使用标准溶液进行校准、定期进行平行样测定和加标回收率实验等。同时，应对测定结果进行统计分析，及时发现并纠正异常值。

测定地表水中挥发酚是一个复杂而细致的过程，需要注意各个环节的影响因素并采取相应的处理措施。只有这样，才能保证测定结果的准确性和可靠性。